关于离子钙（iCa++）、标准离子钙、总钙（TCa++）和pH
钙是人体中含量最多的矿物质，99%的钙在体内以复合钙盐形式组成骨骼，只有约1%左右存在于细胞间液和细胞内。这一部分钙在代谢调节及神经肌肉活动中起着及其重要的生理作用，它还是维持细胞膜的稳定性及通透性必不可少的因素。钙有46%是游离的，32%同白蛋白结合，8%同球蛋白结合，还有14%结合到可自由扩散的钙复合物中，即有的钙不管同谁结合都是可离解的，但当它与其它化合物结合时，它不能被透析，而且也不能与一个选择性的生色团发生完全反应。独特的离子电极技术可用来测定未结合部分的钙。
TCa++、iCa++与结合钙的关系为：TCa++ = iCa++ +结合钙
在血液中具有生理活性的钙是iCa++，结合钙不具备生理活性，所以TCa++的测量并不能完全反映体内钙的生理状态。iCa++的测定比广泛应用的TCa++测定更能反映体内生理和病理状况。
正常人血浆（清）iCa++浓度维持在一个较狭窄的范围内（约1.10—1.34mmol/L），血浆（清）中iCa++与蛋白结合钙维持的动态平衡受血浆（清）中pH的调控：pH下降，蛋白结合钙的游离度增高，反之则游离度降低。离子选择电极（ISE）法若直接用血清测定， 由于血中溶解的CO2释放到空气中，pH逐步升高，将导致实测iCa++下降。在一定条件下，iCa++的下降与pH的上升有关。PH值增加0.1，iCa++浓度约降低4%--5%。所以，在测量血清iCa++浓度的同时，还要测量血清pH值，再来计算出pH=7.4的标准离子钙浓度：nCa++=iCa++ *[1—0.53（7.4—pH）]。因此，测定的pH值只是用来校正iCa++的，对临床无任何意义。
对于酸碱平衡失调患者，这类病人存在内源性pH异常，在常规条件下测定血清nCa++已不能真实反映其体内iCa++水平，对这类病人应采取在隔绝空气的条件下，及时测定全血iCa++浓度，根据iCa++、nCa++浓度及pH来判断其体内iCa++水平并纠正酸碱中毒。